Особенности локальной структуры мелкокристаллических ВТСП YBa2 Cu2,98557Fe0,015Oy

Анотація

Методом гамма-резонансной (мессбауэровской) спектроскопии при температурах 293, 91 и 78 К проведены исследования поликристаллических высокотемпературных сверхпроводников ВТСП YBa₂ Cu_2,985⁵⁷Fe_0,015O_y (y ≈ 6,92, T_c = 91-91,5 К) с микронными и субмикронными размерами кристаллитов. Обнаружена корреляция между изменениями интенсивностей компонент мессбауэровских спектров и средними размерами кристаллитов áDñ. Показано, что причиной наблюдающихся изменений в спектрах является эффект межплоскостного перераспределения кислорода, сопровождающийся увеличением кислородного содержания d в плоскостях (CuO_d) и уменьшением структурного параметра c. При этом данный эффект тем больше, чем меньше средние размеры áDñ. Сделан вывод, что главной особенностью реальной структуры мелкокристалли- ческих ВТСП по сравнению с объемными равновесными образцами YBa₂Cu₃O_6+d, лежащей в основе наблюдаемых изменений в анионной подсистеме, является существование частичного взаимозамещения катионов Y³⁺ и Ba²⁺. Последнее может быть обусловлено неравновесными условиями синтеза, которые с необходимостью используются в процессе получения ВТСП микронных и субмикронных размеров.