Влияние низкотемпературной аргоновой матрицы на ИК спектры и структуру конформационно лабильных молекул N-ацетилглицина

Автор(и)

  • С.Г. Степаньян Физико-технический институт низких температур им. Б.И. Веркина НАН Украины пр. Науки, 47, г. Харьков, 61103, Украина
  • А.Ю. Иванов Физико-технический институт низких температур им. Б.И. Веркина НАН Украины пр. Науки, 47, г. Харьков, 61103, Украина
  • L. Adamowicz Department of Chemistry and Biochemistry, University of Arizona, Tucson, AZ 85721, USA

DOI:

https://doi.org/10.1063/1.4973702

Ключові слова:

низкотемпературная матричная изоляция, ИК фурье-спектроскопия, N-ацетилглицин, квантово-механические расчеты, матричные эффекты, молекулярная структура.

Анотація

Проведено исследование влияния матричного окружения на структуру и ИК спектры конформеров N-ацетилглицина. На основании анализа ИК фурье-спектров N-ацетилглицина изолированного в низко-температурных аргоновых матрицах определен конформационный состав этого соединения. В спектрах идентифицированы полосы трех конформеров N-ацетилглицина: одного основного и двух минорных. Структура всех наблюдаемых конформеров стабилизирована разными внутримолекулярными водородными связями. Проведены расчеты свободных энергий Гиббса конформеров (метод CCSD(T)/CBS), и на основании этих энергий рассчитаны заселенности конформеров при температуре 360 К, которые составляют 85,3% для основного конформера и 9,6 и 5,1% для минорных конформеров. Определены размер и форма полостей, которые образуется при встраивании конформеров N-ацетилглицина в кристалл аргона при напыления матрицы. Установлено, что для основного конформера, имеющего плоскую структуру, энергетически наиболее предпочтительным является встраивание в полость, образующуюся при замещении 7 атомов аргона. В то же время неплоские минорные конформеры встраиваются в полость, соответствующую 8 удаленным атомам аргона. Рассчитаны энергии образования комплексов конформеров с кластерами аргона, а также энергии деформации кристалла аргона и конформеров N-ацетилглицина. Определены величины матричных сдвигов частот колебаний конформеров.

Завантаження

Дані завантаження ще не доступні.

Опубліковано

2016-10-20

Як цитувати

(1)
Степаньян, С.; Иванов, А.; Adamowicz, L. Влияние низкотемпературной аргоновой матрицы на ИК спектры и структуру конформационно лабильных молекул N-ацетилглицина. Fiz. Nizk. Temp. 2016, 42, 1492-1502.

Номер

Розділ

Низькотемпературна оптична спектроскопія

Статті цього автора (авторів), які найбільше читають

<< < 1 2